活化能(activation energy)是碰撞的粒子必须具备的最低能量,这次碰撞才会导致反应。在能量图上,它是从反应物水平线到峰顶的垂直距离。
活化能到底在描述什么?
粒子一直在碰撞,但大多数碰撞什么也没发生。要发生反应,碰撞的粒子需要足够的能量,开始拆开反应物中的化学键。所需的最低值就是活化能。
如果粒子的能量低于这个值,它们会弹开,化学身份不变。如果至少有这么多,碰撞就可能成功。这就是为什么同样的反应物可以待在一起而不反应,直到获得一点起始能量,即使整个反应是放热的。
怎样在图上标出并使用它?
- 画出或找到左边的反应物水平线。
- 找到曲线的峰顶。
- 从反应物水平线向上画一个垂直箭头到峰顶,标为活化能 Ea。
- 再画另一个箭头,从反应物到生成物,表示整体的能量变化 ΔH。
- 用文字说明每个箭头的意思: 一个是障碍,一个是净结果。
例题详解
下面的数字是为练习而虚构的。某虚构反应的反应物为 100 kJ/mol,峰值为 250 kJ/mol,生成物为 40 kJ/mol。加入催化剂后,峰值降到 190 kJ/mol。
第一步,无催化剂时的活化能: 250 − 100 = 150 kJ/mol。
第二步,能量变化: 40 − 100 = −60 kJ/mol,所以反应是放热的。
第三步,有催化剂时的活化能: 190 − 100 = 90 kJ/mol。障碍降低了 150 − 90 = 60 kJ/mol。
第四步,有催化剂时的能量变化: 反应物和生成物的高度相同,所以 ΔH 仍为 −60 kJ/mol。
第五步,写出解释:“催化剂提供一条活化能较低的替代途径,所以更多的碰撞具备足够的能量发生反应。整体能量变化不变,因为反应物和生成物的能量高度没有改变。”
检查: 催化剂只改变峰。两条水平线和 ΔH 箭头都留在原位。
要留意的错误
典型的失误是把障碍和整体能量变化混为一谈。
错误答案:“催化剂使反应更放热,因为峰更低了。”
学生把更低的峰和释放的能量多少联系起来。这是两个不同的量。
纠正的方法是把两个箭头分开。峰控制起步有多难;最终的高度决定整体释放多少能量。催化剂改变前者,不改变后者。
关于碰撞理论与反应快慢的联系,请看反应速率单元中的描述催化剂的作用而不说它被用完。
自我检测
1. 反应物为 60 kJ/mol,峰值为 200 kJ/mol,生成物为 10 kJ/mol。求活化能和 ΔH。
查看答案
Ea = 200 − 60 = 140 kJ/mol。ΔH = 10 − 60 = −50 kJ/mol(放热)。
2. 催化剂把第 1 题的峰降到 150 kJ/mol。写出新的活化能和新的 ΔH。
查看答案
新的 Ea = 150 − 60 = 90 kJ/mol。ΔH 仍为 −50 kJ/mol,因为反应物和生成物的高度没有改变。
3. 用一句话解释为什么有些放热反应需要起始的能量输入。
查看答案
反应物中的化学键必须先断裂,新键才能形成,而断键需要能量,所以粒子必须达到活化能,即使整体上释放了更多能量。
下一步
下一课为峰背后的断键与成键加上数字:用给定的键能估算能量变化。你也可以重温反应速率单元中的碰撞概念。
学生常常能正确描述催化剂却画错能量图,或者反过来。一对一线上化学补习的老师可以看出这两者的联系哪一半还不稳,并针对那里下功夫。